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近几年来使用双氧水和氧气作为清洁的氧化剂,对环境不会产生污染,乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮即绿色方法合成苯乙酮的研究进展。介绍了杂多化合物、过渡金属配合物、金属卟啉及金属钛菁等催化剂的催化效果。
烷基芳香烃侧链氧化是指与芳环相连的、含α—H 的侧链烃基被氧化,生成相应的芳香族醇、醛、酮、羧酸、酸酐、亚酰胺、过氧化物的一大类反应。传统上,这一反应是以高锰酸钾、重铬酸钾、二氧化锰或醋铬混合酐和铬酰氯等作为氧化剂来实现的,但这些氧化剂成本高,用量大,三废严重,在工业生产中缺乏竞争力。
苯乙酮是有机合成的重要中间体,广泛应用于染料香料医药等工业,乙苯氧化制苯
乙酮对石油化工下游产品的开发精细化工的发展及饱和碳氢键选择氧化的理论研究都具有重要意义。以下是近几年乙苯催化氧化合成苯乙酮的绿色氧化方法。
1、分子氧( 空气) 作为氧化剂 分子氧( 空气) 为氧源实现饱和烷烃选择性催化氧化大致可分为两条路线: (1) 在共还原剂( 醛抗坏血酸)存在下利用原位产生的氧化剂的催化氧化; (2) 金属卟啉杂多酸及其他催化剂对饱和烷烃的直接催化氧化。
金属卟啉—分子氧氧化体系金属卟啉分子氧氧化体系金属卟啉(MPs ) 是一类重要的仿生催化剂,它能够模拟细胞色素P-450 单充氧酶,在温和条件下活化分子氧,使烃类物质在空气作用下高效率高选择性环境友好地得以催化氧化,从而得到各种有机合成中间体,满足工业生产的需求,因此,近几年来金属卟啉仿生催化剂的研究受到了国内外极为广泛关注。
苯乙酮类衍生物是一类含酮羰基苯环化合物,它能够体现出很好的化学活性。因此,乙酮在有机合成中成为很重要的合成原料。通过对苯乙酮不同部位进行修饰从而得到一系列的衍生物,其中一些衍生物能够体现出良好的杀虫活性、杀菌活性及除草活性。苯乙酮类衍生物的使用时间比较悠久使用范围比较广泛。从上个世纪70年代Assen Pharmaceutical公司以2,4-二氯苯乙酮为原料,开发的内吸性广谱杀菌剂丙环唑(propiconazole)和乙环唑(etaconazole)发展到如今的抑霉唑(imazalil),可以预见随着对苯乙酮衍生物的深入研究,更多的新型高效药物将被开发用于替代原有的低效药物并且减少高毒高残留农药对环境和生物的影响。
唑螨酯(fenpyroximate)是日本农药公司于1984年研制以应对较难防治的红蜘蛛等害虫,它具有击倒快、持效期长、受温度影响小等显著特点。生物学研究表明,唑螨酯能抑制棉红蜘蛛线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅酶,还能使腺苷三磷酸含量减少和诸如集体隆起等形态变异,使螨的外周神经传递受抑制而迅速被击倒。唑螨酯不仅有对幼螨的强击倒作用,还具有对螨成虫中后期蜕皮的抑制作用。鉴于唑螨酯独特的作用机制和优良的生物活性,对其结构进行了优化与修饰,并成功得到了一些高活性的化合物。